Calomel

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Propriétés chimiques
Calomel ou chlorure mercureux
Classe chimique	Halogénures simples
Formule chimique	Hg₂Cl₂
Solubilité dans l'eau	quasi-nulle (2,2.10^-3g.kg^-1 à 20°C)
Enthalpie de formation	ΔfH°solide = -265 kJ/mol
Entropie	S°solide = 192.52 J.mol^-1.K^-1
Propriétés physiques
Dureté (Mohs)	1,5-2
Couleur	Incolore; blanc; gris; jaune; brun
Éclat	adamantin
Masse moléculaire	472,086 u
Indice de réfraction	1,97 - 2,65
Cristallographie
Système cristallin	Quadratique
Classe cristalline	4/m 2/m 2/m Holoédrie tétragonale
Réseau de Bravais	Centré I

Le calomel ou chlorure mercureux est un minéral plutôt rare de formule Hg₂Cl₂. On le trouve généralement en association avec le cinabre. Il a été décrit pour la première fois en 1612 par De Mayenne en Allemagne.

Son nom vient du grec καλός (kalos) signifiant « beau », et μέλας (melas) signifiant « noir »^[1]. Cette étymologie peut paraître étonnante pour un composé de couleur blanche, mais elle s'explique probablement par une référence à sa réaction caractéristique de dismutation avec l'ammoniac, qui, du fait de la formation de mercure sous forme métallique, donne une coloration noire :

Hg₂Cl₂ + 2NH₃ → Hg + Hg(NH₂)Cl + NH₄⁺ + Cl⁻

[modifier] Utilisation

Le calomel est utilisé en électrochimie pour la fabrication d'électrodes au calomel saturé (ECS). Le potentiel de cette électrode vaut : E° = 0,244 V à 25°C, dans KCl saturé. On utilise les ECS comme référence lors de nombreux titrages potentiométriques (mesure du pH, etc.).

Dans certains cas, comme durant les titrages de solutions contenant des ions argent, on est obligé de protéger l'électrode au calomel saturé pour éviter toute réaction entre ces ions métalliques et les ions chlorure du chlorure de potassium saturé de l'électrode qui la rendrait inutilisable (formation de précipité dans le corps de l'électrode). On protège alors le bout trempant dans la solution par une allonge contenant du nitrate de potassium.

modèle 2D

Modèle 3D

Réseau cristallin

Les monocristaux de calomel ont de nombreuses applications.

Le calomel a eu des usages médicaux : notamment comme diurétique ou comme purgatif au XVII^e siècle. Plus récemment, en 1995-1996, des cas d'intoxications mercurielles dues à la présence de calomel ont été reportés aux États-Unis près de la frontière mexicaine. Le produit incriminé est une crème de beauté fabriquée à Mexico. Des analyses ont montré qu'elle contenait près de 8% de mercure en masse. L’étiquette de cette crème mentionnait la présence de calomel comme ingrédient.