Condition d'évolution naturelle

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Cette condition permet de prévoir l'évolution "naturelle" ou "spontanée" d'un système chimique. Il faut pour cela déterminer le signe de l'affinité chimique.

[modifier] Définition

La condition d'évolution se définit par la simple formule:


 Ad\xi > 0 ~


 A~ est l'affinité chimique

et  \xi~ l'avancement de la réaction

[modifier] En pratique

Cette formule nous indique donc que  A~ et  d\xi~ sont du même signe. Donc si l'on connaît le signe de  A~, on connaît le signe de  d\xi~, donc on sait dans quel sens la réaction devrait évoluer ( d\xi > 0~, sens direct,  d\xi < 0~, sens indirect).

[modifier] Démonstration

D'après l'autre définition de l'affinité chimique par le chimiste Théophile de Donder,


\delta_i S = \frac{Ad\xi}{T} ~

\delta_i S~ est l'entropie créée par irréversibilité de la réaction,  A~ l'affinité chimique,  \xi~ l'avancement, et  T~ la température absolue (en Kelvin).

Or  \delta_i S \ge 0~ d'après le second principe de la thermodynamique (  \delta_i S = 0 ~ si la réaction est réversible et  \delta_i S > 0 ~ si la réaction est irréversible).

Donc  \frac{Ad\xi}{T} \ge 0 ~.


Or  T~ est la température absolue (en Kelvin), donc  T > 0~.


D'où Ad\xi \ge 0~.