Chlorochromate de pyridinium

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chlorochromate de pyridinium
Général
Formule brute C5H5NHClCrO3
DCI {{{DCI}}}
Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium
Numéro CAS 26299-14-9
Numéro EINECS {{{EINECS}}}
Code ATC
Apparence poudre cristalline orange
Autres noms PCC
Propriétés physiques
Masse molaire 215.56 g/mol
Température
de fusion		 205°C
Point d'ébullition 346-348 °C
Solubilité dichlorométhane, benzène,
diéthyl éther, acétone,
acétonitrile, THF
Unités du SI & CNTP,
sauf indication contraire.

Le chlorochromate de pyridinium, souvent abrégé en PCC, est un réactif rougeâtre utilisé pour oxyder les alcools primaires en aldéhydes et les alcools secondaires en cétones. Contrairement au réactif de Jones, il n'oxyde pas jusqu'à l'acide carboxylique. Ce produit a été développé par Elias James Corey et William Suggs en 1975. Son principal désavantage est sa toxicité.

Sommaire

[modifier] Préparation

La préparation originale de Corey consistait à ajouter un équialent de pyridine à une solution d'un équivalent de trioxyde de chrome et d'acide chlorhydrique concentré.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Agarwal et al. a proposé une synthèse alternative qui évite le chlorure de chromyle (CrO2Cl2), produit secondaire dangereux.

[C5H5NH+]Cl- + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

[modifier] Propriétés et utilisations

Le PCC est principalement utilisé comme oxydant. Il est particulièrement efficace pour oxyder les alcools primaires et secondaires respectivement en aldéhydes et cétones. Il conduit rarement à une suroxydation et ne produit donc pas d'acides carboxyliques.

Une oxydation typique au PCC consiste par exemple en l'addition d'un alcool à une suspension de PCC dans le dichlorométhane.

2 C5H5NHCrO3Cl + 3 R2CHOH → 2 C5H5NHCl + "CrO1.5" + 3 R2C=O + 3 H2O

En pratique les sous produits chromés se déposent avec la pyridine sous forme de résidu collant qui peut gêner la suite de la manipulation. Dès lors, on peut ajouter un adsorbant broyé qui va collecter les résidus et faciliter leur élimination.

Une autre réaction notable du PCC est la cyclisation cationique oxydante, c'est-à-dire la conversion d'alcools insaturés ou d'aldéhydes en cyclohexènones.

[modifier] Problèmes de sécurité

Le PCC pose problème car il contient du chrome hexavalent. Des oxydations basées sur le DMSO ou sur l'iode hypervalent sont donc employées plus volontiers par les "chimistes verts"

[modifier] Références

  • Agarwal, S, Tiwari, H. P., Sharma, J. P., 'Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions', Tetrahedron (journal) 1990, 46, 4417-4420.
  • Corey, E.J., and Suggs, W. 'Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds', Tetrahedron Lett. 1975, 16, 2647-2650.
  • Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.132 (1998); Vol. 73, p.36 (1996). (Article)
  • Piancatelli, G. 'Pyridinium Chlorochromate', Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001. (Article)
  • Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. Organic Syntheses, Vol. 80, p.1 (2003). (Article)
  • White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. Organic Syntheses, Vol. 82, p.108 (2005). (Article)

[modifier] Voir aussi

[modifier] Articles connexes