Olation
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[modifier] Généralités
L'olation est une des deux réactions, avec l'oxolation, conduisant à la formation de polyoxométallates (POM), à la base des synthèses d'(oxyhydr)oxydes métalliques solides à partir d'ions métalliques en solution aqueuse, notamment en chimie douce.
Il s'agit d'une réaction de condensation entre deux complexes métalliques coordinés par des ligands aquo (H20) :
[MLn(OH)]z + [MLn(OH2)]z --> [LnM-OH-MLn]2z + H20
M représente le métal. L représente indifféremment un ligand aquo ou hydroxo. z représente la charge du complexe.
Lorsque le complexe formé est de charge nulle (z = 0), il peut être le "précurseur de charge nulle" nécessaire à la formation d'(oxyhydr)oxydes métalliques solides par polycondensation. Sinon, il est possible d'obtenir des polyanions.
[modifier] Mécanisme
L'olation se fait par mécanisme dissociatif:
Etape 1: Une molécule d'eau, dont le pKa est abaissé par l'attraction électrique du métal, libère un proton (hydroxylation).
MLn(H2O) --> LnM-OH + H+
Etape 2: Puis, une molécule d'eau liée à un autre centre métallique se détache de celui-ci (étape limitante). La vitesse de la réaction dépend de la labilité de la molécule d'eau.
MLn(H2O) --> MLn + H2O
Etape 3: Enfin, le doublet libre de l'hydroxyde formé dans l'étape 1 vient compléter la lacune créée dans l'étape 2:
LnM-OH-MLn
Lorsque le complexe créé a une charge nulle, le mécanisme peut se poursuivre et tendre à la formation d'un gel. Dans le cas contraire, on obtient un polycation.
